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宁波市VOCs治理指南

沐德环境2018-11-07 16:25:29

挥发性有机物(以下简称VOCs)定义为满足以下任一条件的有机化合物:

(1)在太阳紫外线存在下,可与氮氧化物发生反应产生光化学氧化物;

(2)20ºC下蒸汽压大于10Pa;

(3)标准大气压(101.3kPa)下沸点不高于260ºC。


工业固定源VOCs 排放所涉及的工业行业按产品生命周期可划分为:

(1)有机溶剂产品的生产:包括炼油与石化、有机化工等溶剂提炼或有机物生产的行业;

(2)有机溶剂产品的储存、运输和营销:主要是油品、燃气、有机溶剂的储存、转运、配送和销售过程等储运和零售行业;

(3)以有机溶剂为原料的生产:包括涂料行业,合成材料行业,食品饮料行业,胶粘剂生产行业,日用品行业,农用化学品行业等;

(4)有机溶剂产品的使用:包括装备制造业涂装、半导体与电子设备制造、包装印刷、医药化工、塑料和橡胶制品生产、人造革生产、人造板生产、造纸行业、纺织行业等。其中,装备制造业涂装涵盖所有涉及到涂装工艺的行业,如机动车制造与维修、家具、家用电器、钢结构、金属制品、彩钢板、集装箱、造船、电器设备等众多行业。


VOCs末端治理技术:


从资源循环利用的角度,溶剂回收是最佳选择。溶剂回收最常用的方法是吸附法,其中颗粒活性碳吸附、碳纤维吸附等技术是经典的成熟技术代表;冷凝法是溶剂回收的最终手段,也是高浓度VOCs、小风量气体预处理的常用方法,但冷凝后VOCs浓度仍难达到直接排放的要求,所以需要和其他方法组合使用。吸收法、膜过滤、静电法等技术在特定的工业行业和VOCs组份情况下,也是溶剂回收的有效方法,如吸收法用于合成革DMF溶剂回收,膜过滤法用于储运油气回收,静电法用于合成革增塑剂回收等。

从资源综合利用的角度,热量回用也是一个好方法,即采用燃烧法氧化分解VOCs,并回收利用有机物的分解热量。换热式热氧化是最经典的方法,但往往需要消耗不少燃料;通过蓄热式换热,可有效提高换热效率,减少能源消耗;采用催化氧化可以通过大幅降低氧化温度,减少能源消耗。如果VOCs浓度较低,可通过沸石转轮浓缩,将VOCs浓度浓缩提高后再采用热氧化方式进行净化处理。

火炬是石化和有机化工企业常用的VOCs治理方法,但主要用于应急排放处理和开停工排放处理。化学氧化、等离子氧化、光催化氧化、生物分解等VOCs治理技术正在不断发展中,特别是一些低浓度并具有明显气味污染的场合,这些技术已取得了较成功的工程应用。

为改善环境空气质量,降低PM2.5污染浓度,大幅减少PM2.5前体物——VOCs排放量,是我们当前面临的紧迫任务。采用最先进的治理技术,最大限度减低VOCs排放浓度,是VOCs减排的重要措施之一。吸附、热氧化和冷凝等方法不仅技术成熟,净化率高,而且通过溶剂回收或热量回收还可获得相应的经济效益,是取得实质性减量排放的有效技术手段。

根据宁波市的特点,重点推荐的VOCs末端治理技术为:吸附、燃烧、冷凝等三大方法。

1、吸附法

吸附(Adsorption)技术早在二十世纪五十年代就广泛用于VOCs的高效回收,随着吸附剂改良以及吸附系统改进,吸附技术在VOCs治理应用更加广泛、深入。

吸附原理为VOCs气体通过一多孔固体物质(吸附剂),使之附着于其固体表面上,从而达到去除的目的。

最常用的吸附剂是活性炭,其由煤、木材、果壳、石油焦等原材料制得,具有巨大表面积的内部孔结构。

吸附剂的有效性主要取决于吸附VOCs的表面积,一般来说表面积越大吸附能力越大。

吸附剂的吸附能力用吸附容量表征,其是重要的技术性能参数之一。活性炭吸附VOCs的饱和吸附容量约20-40%wt;用于吸附装置中活性炭的实际有效吸附量约为饱和容量的40%以下。

吸附容量主要影响因素有:

(1)温度——通常,适宜的吸附温度是不高于40℃;

(2)压力——压力高时,有利于吸附进行;

(3)浓度——浓度高时,VOCs容易被吸附;

(4)分子量——当分子量较小时,通常不容易吸附;但当分子量大于200时,不容易脱附;

(5)化学活性——有些VOCs分子会与活性炭表面发生反应,如有机酸、醛以及部分酮和某些单体;而酮类、酯类或卤素等溶剂时,易氧化分解或水解,产生腐蚀性;

(6)湿度——气体中水分子会与VOCs分子竞争吸附,特别是当相对湿度大于50% 时;

(7)颗粒物——液状和颗粒态的污染物会积聚在吸附剂表面造成吸附失效以及流阻大幅增加。

1.1颗粒活性炭吸附装置

1)更换式颗粒活性炭吸附装置

2)再生式固定床颗粒活性炭吸附装置

1.2蜂窝活性炭吸附装置


1.3活性碳纤维吸附装置

1.4沸石转轮吸附装置


2、燃烧法

2.1热氧化炉

1)直燃式热氧化炉


2)蓄热式热氧化炉


3)催化氧化器


3、冷凝法

VOCs通过冷凝降低浓度的极限是冷凝温度下的饱和蒸汽压所对应的浓度。

VOCs的饱和蒸汽压可以按照安托因(Antoine)方程计算:

式中:P为饱和蒸汽压,mmHg;

T为饱和蒸气温度,℃;

A、B、C为安托因系数,可从《Chemical Properties Handbook(1999)》,《Lange’sHandbook(1956)》和《HydrocarbonProcessing》查取。

对应饱和蒸汽压的VOCs浓度可以按下式计算:

式中:c为VOCs浓度,克/Nm3;

M为VOC分子量,克;

其他参数意义同上。



重点行业推荐技术





宁波市VOCs排放主要行业和重点地区

序号

排放行业

行业分类信息(按GB/T 4754-2011《国民经济行业分类》)

重点地区

1

炼化、化工▲

石化

C25石油加工、C261基础化学原料制造(基础有机化工)、C265合成材料制造(塑料、橡胶、纤维、树脂)

镇海、北仑、

大榭开发区

精细化工和制药

涂料、油墨、颜料和染料、胶黏剂、农药、专用化学产品、日用化学产品、化学原料药、中药提取

镇海、北仑

2

涂装▲

C21家具制造业、C33金属制品制造、C34通用设备制造业、C35专用设备制造、C36汽车制造、C37铁路、船舶、航空航天和其他运输设备制造业、C38电气机械及器材制造(不含C3825光伏)、C40仪器仪表制造业、C43金属制品、机械和设备修理业和O8011汽车修理与维护业

北仑、宁波杭州湾新区

(整车制造行业)

3

合成革▲

C2925塑料人造革、合成革制造

慈溪、鄞州

4

橡胶和塑料制品业▲

C291橡胶制品业(重点为含浸胶和胶浆喷涂工艺的橡胶制品,轮胎制造业)、

C292塑料制品业(重点PVC造粒,合成革行业单列整治)

宁海

5

印刷和包装▲

C231印刷业

鄞州

6

纺织印染▲

C171棉纺织及印染精加工、C175化纤织造及印染精加工

全市

7

木业▲

C20木材加工和木、竹、藤、棕、草制品业

全市

8

制鞋▲

C195制鞋业

全市

9

化纤▲

C28化学纤维制造业

慈溪、余姚

10

生活服务业▲

H62餐饮业、O7930洗涤服务业(干洗)

全市

11

储存和运输业

G53交通运输、仓储和邮政业中的有机化学品物流配送

镇海、北仑、

大榭开发区

12

建筑装饰

E5010建筑装饰业

全市

13

电子信息

C30计算机、通信和其他电子设备制造业、C3825光伏设备及元器件制造(重点是溶剂清洗、光刻、涂胶等工序)

全市

备注:GB/T 4754-2011《国民经济行业分类》与原GB/T4754-2002有所不同,▲标注的为重点行业。


宁波市挥发性有机污染物整治重点企业名单


序号

行业

区域

企业名称

1

石化

化工

化纤

大榭

开发区

中海石油宁波大榭石化有限公司

2

宁波环洋化工有限公司

3

菱化高新聚合产品宁波有限公司

4

韩华石化(宁波)有限公司

5

万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司

6

宁波大榭开发区综研化学有限公司

7

宁波金源复合集团有限公司

8

宁波三菱化学有限公司

9

万华化学(宁波)有限公司

10

镇海

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司

11

宁波市镇海泰纳化工有限公司

12

宁波金海晨光化学股份有限公司

13

宁波博汇化工科技股份有限公司

14

宁波乐金甬兴化工有限公司

15

宁波海利化工有限公司

16

浙江恒河石油化工股份有限公司

17

宁波市镇海泰达化工有限公司

18

阿克苏诺贝尔化学品(宁波)有限公司

19

宁波镇海炼化利安德化学有限公司

20

浙江杭州湾腈纶有限公司

21

宁波富德能源有限公司

22

爱敬(宁波)化工有限公司

23

宁波巨化化工科技有限公司

24

宁波人健医药化工有限公司

25

浙江鑫甬生物化工股份有限公司

26

阿克苏诺贝尔聚合物化学(宁波)有限公司

27

宁波大安化学工业有限公司

28

宁波鼎泰化工有限公司

29

宁波浙铁大风化工有限公司

30

宁波镇洋化工发展有限公司

31

宁波争光树脂有限公司

32

宁波德泰化学有限公司

33

宁波大红鹰生物工程股份有限公司

34

浙江久而久化学有限公司

35

宁波大达化学有限公司

36

宁波欧迅化学新材料科技有限公司

37

宁波先安化工有限公司

38

宁波欧瑞特聚合物有限公司

39

石化

化工

化纤

镇海

宁波永顺精细化工有限公司

40

阿克苏诺贝尔乙酰胺(宁波)有限公司

41

宁波市镇海海德生化科技有限公司

42

宁波浙铁江宁化工有限公司

43

宁波市天衡药业股份有限公司

44

宁波三江益农化学有限公司

45

宁波镇洋新材料股份有限公司

46

阿克苏诺贝尔过氧化物(宁波)有限公司

47

宁波爱思开合成橡胶有限公司

48

宁波顺泽橡胶有限公司

49

道达尔石化(宁波)有限公司

50

宁波互邦新材料有限公司

51

宁波安力电子材料有限公司

52

宁波亿隆包装材料有限公司

53

宁波市求是化工有限公司

54

宁波现代精细化工有限公司

55

宁波立华植物提取技术有限公司

56

宁波广昌达石油化工有限公司

57

宁波金辉化工实业有限公司

58

浙江泰先新材料股份有限公司

59

宁波市镇海康明化工有限公司

60

宁波天利石油化工有限公司

61

宁波甬华树脂有限公司

62

宁波美琪化工有限公司

63

宁波远泰精细化工有限公司

64

宁波龙欣精细化工有限公司

65

北仑

台化塑胶(宁波)有限公司

66

台化聚苯乙烯(宁波)有限公司

67

台化兴业(宁波)有限公司

68

台塑丙烯酸酯(宁波)有限公司

69

台塑吸水树脂(宁波)有限公司

70

台塑聚丙烯(宁波)有限公司

71

南亚塑胶工业(宁波)有限公司

72

台塑合成橡胶工业(宁波)有限公司

73

台化苯酚(宁波)有限公司

74

台塑聚乙烯(宁波)有限公司

75

台塑工业(宁波)有限公司

76

浙江逸盛石化有限公司

77

宁波海越新材料有限公司

78

宁波科元塑胶有限公司

79

宁波新桥化工有限公司(一区)、(二区)

80

宁波斯迈克制药有限公司

81

欧诺法化学(宁波)有限公司

82

石化

化工

化纤

北仑

宁波中新腈纶有限公司

83

宁波赫革丽高分子科技有限公司

84

宁波希科新材料有限公司

85

宁波长桥工程塑料有限公司

86

浙江太平洋化学有限公司

87

余姚

宁波锦莱化工有限公司

88

浙江华鑫化纤有限公司

89

宁波王龙科技股份有限公司

90

余姚鸿雁化工厂

91

余姚市舜吉塑化有限公司

92

象山 

宁波志华化学有限公司

93

奉化

奉化南海药化有限公司

94

宁波绿之健药业有限公司

95

宁波

杭州湾

新区

宁波金盛纤维科技有限公司

96

宁波康鑫化纤股份有限公司

97

浙江艾迪雅科技股份有限公司

98

慈溪

宁波联泰化学工业有限公司

99

宁波华星科技有限公司

100

宁波卓成化纤有限公司

101

江北

浙江灵桥汽化工贸有限公司

102

印刷

北仑

宁波亚洲纸管纸箱有限公司

103

宁波金翔纸业有限公司

104

鄞州

宁波安百利印刷有限公司

105

宁波日报报业

106

长江印业

107

宁波八方彩印包装有限公司

108

奉化

奉化市出口商品包装有限公司

109

宁海

宁海久业包装材料有限公司

110

电子

信息 

宁波

保税区

宁波群志光电有限公司

111

宁波比亚迪半导体有限公司

112

晟铭电子(宁波)有限公司

113

宁波国家高新区

宁波激智科技股份有限公司

114

储运

镇海

宁波港股份有限公司镇海港埠分公司

115

镇海液体化工码头

116

江北

中国石化销售有限公司浙江宁波石油分公司三官堂油库

117

北仑

宁波青峙化工码头有限公司

118

中国石化镇海炼化分公司港储部

119

宁波港鑫东方燃供仓储有限公司

120

中国石油天然气股份有限公司东北销售分公司

121

大榭开发区

大榭关外码头有限公司

122

宁波大榭开发区恒信燃料油品有限公司

123

宁波大榭化工仓储有限公司

124

万华化学(宁波)码头有限公司

125

涂装

鄞州

浙江六和轻机械有限公司

126

宁波太平货柜有限公司

127

宁波南车城市轨道交通装备有限公司

128

宁波帅特龙集团有限公司

129

宁波宝迪汽车部件有限公司

130

宁波利时日用品有限公司

131

北仑

浙江吉利汽车有限公司(春晓工厂)

132

浙江吉利汽车有限公司

133

海天塑机集团有限公司

134

宁波新华昌运输设备有限公司

135

格瑞夫(宁波)包装有限公司

136

三星重工业(宁波)有限公司

137

宁波飞龙印铁容器有限公司

138

象山

宁波振鹤船业有限公司

139

浙江东红船业有限公司

140

浙江振宇船业有限公司

141

宁波博大船业有限公司

142

浙江新乐造船有限公司

143

浙江神洲船业有限公司

144

宁波胜维德赫华翔汽车镜有限公司

145

宁波华翔汽车饰件有限公司

146

宁波华翔特雷姆汽车饰件有限公司

147

宁波东升船舶修造有限公司

148

宁波

保税区

宁波中集物流装备有限公司

149

庆达西(宁波)钢构有限公司

150

宁波奥威尔轮毂有限公司

151

奉化

宁波惠政特钢有限公司

152

宁波市华益气动工程有限公司

153

宁波亚德客自动化工业有限公司

154

宁波先豪塑胶精密模具有限公司

155

宁波佳尔灵气动机械有限公司

156

宁波士林工艺品有限公司

157

宁波普来特(利安)电子有限公司

158

宁海

宁波如意股份有限公司

159

宁波天虹文具有限公司

160

爱文易成文具有限公司

161

宁波振达文具有限公司

162

宁海县舒而佳文具有限公司

163

宁波永成双海汽车部件股份有限公司

164

宁波万信文具有限公司

165

宁波杭州湾

新区

宁波方太厨具有限公司

166

上海大众汽车有限公司宁波分公司

167

浙江吉利汽车有限公司

168

涂装

宁波杭州湾

新区

浙江雅迪机车有限公司

169

宁波华德汽车零部件有限公司

170

宁波妈咪宝婴童用品制造有限公司

171

宁波四维尔汽车零部件制造有限公司

172

宁波嘉宏电机有限公司

173

延峰彼欧宁波汽车外饰系统有限公司

174

江北

宁波江北鑫华彩钢卷制造有限公司

175

宁波瑞孚工业集团有限公司

176

镇海

约翰迪尔(宁波)农业机械有限公司

177

宁波金乐太阳能科技有限公司

178

宁波明欣化工机械有限责任公司

179

宁波嘉琪工艺品有限公司

180

慈溪

宁波南洋车业有限公司

181

宁波韩电电器有限公司

182

浙江华光电器集团有限公司

183

宁波四维尔工业股份有限公司

184

宁波中骏上原汽车零部件有限公司

185

华裕电器集团有限公司

186

慈溪市汇丽机电有限公司

187

先锋电器集团有限公司

188

华芝电器集团有限公司

189

余姚

宁波富佳实业有限公司

190

宁波湛京光学仪器有限公司

191

浙江大丰实业股份有限公司

192

宁波兴隆车业有限公司

193

大榭开发区

宁波东海岸包装有限公司

194

宁波市集隆金属制品有限公司

195

宁波国家高新区

宁波普瑞均胜汽车电子有限公司

196

合成革

鄞州

宁波豪城合成革有限公司

197

橡胶

塑料

宁海

康迪泰克传动系统(宁海)有限公司

198

宁海建新密封条有限公司

199

江北

宁波惠之星新材料科技有限公司

200

宁波江北激智新材料有限公司


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